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基本信息

項目名稱:
新型大分子三嗪系膨脹阻燃劑及阻燃聚丙烯材料
小類:
能源化工
簡介:
本發(fā)明設(shè)計合成一種三嗪大分子成炭發(fā)泡劑,并提供一種環(huán)保無鹵膨脹阻燃劑對聚丙烯材料進(jìn)行膨脹阻燃。添加該膨脹阻燃劑的聚丙烯復(fù)合材料耐水性高,且燃燒時不釋放有毒及侵蝕性氣體。解決了耐水膨脹阻燃的技術(shù)難題,對膨脹阻燃聚丙烯在電子電器、電線電纜等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用提供了強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。 本發(fā)明的膨脹阻燃劑添加到聚丙烯材料中,0.8mm厚樣條的垂直燃燒性能即可達(dá)到UL-94 V0的高阻燃級別。
詳細(xì)介紹:
為了減少火災(zāi)的發(fā)生及火災(zāi)的危害,世界各國都投入大量的人力和物力,致力于阻燃劑和阻燃材料的研究和應(yīng)用,阻燃材料也確實能夠減少火災(zāi)的危害。美國國家技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)研究院(NIST)通過研究典型的阻燃材料和非阻燃材料后發(fā)現(xiàn),發(fā)生火災(zāi)后,阻燃材料比非阻燃材料多贏得15倍的逃生時間,阻燃材料的放熱量僅為非阻燃材料的1/4,阻燃材料燃燒時的質(zhì)量損失速率為非阻燃材料的1/2,阻燃材料燃燒時的放出的有毒氣體量(折合為CO的量)僅為非阻燃材料的1/3,阻燃材料燃燒時放出的煙與非阻燃材料大致相同。因此,阻燃材料的火災(zāi)安全性能顯著提高了。 現(xiàn)在,人們?nèi)找嬲J(rèn)識到,合理的材料阻燃是減少火災(zāi)的戰(zhàn)略措施之一,而且阻燃、抑煙和減毒是可以同時實現(xiàn)的,是關(guān)系到“環(huán)境和人類”的重大舉措,合成材料的發(fā)展及其應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大,為阻燃劑的發(fā)展提供了廣闊市場,法規(guī)的健全也為阻燃劑的應(yīng)用提供了法律保證。 目前國內(nèi)塑料改性用阻燃劑近80%為含鹵阻燃劑,其中以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質(zhì)為代表,溴系阻燃劑效率高、用量少,對材料的性能影響小,且價格適中。和其它類型的阻燃劑相比,其效能/價格比更具有優(yōu)越性,我國供出口電子電氣類產(chǎn)品中70%~80%都用此類阻燃劑。但溴-銻阻燃體系在熱裂解及燃燒時會生成大量的煙塵及腐蝕性氣體,而且近年歐盟一些國家認(rèn)為溴系阻燃劑燃燒時會產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并惡瑛(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF),2003年2月,歐盟出臺了RoHS和WEEE兩個禁令,其中RoHS是限制有害物質(zhì)的禁令(The Restriction of Hazardous Substances Directive),它規(guī)定自2006年1月1日起,在歐盟國家銷售的所有電子電氣設(shè)備,不能含有多溴聯(lián)苯及多溴二苯醚。 為了應(yīng)對歐盟的RoHS和WEEE兩個禁令,我國加大了對環(huán)保阻燃劑的開發(fā)和國外技術(shù)的引進(jìn),涌現(xiàn)出一批生產(chǎn)和銷售環(huán)保阻燃劑的廠家,但是大多數(shù)生產(chǎn)環(huán)保阻燃劑的技術(shù),都是國外引進(jìn)的,而且也是一些很普通的技術(shù),并需要付大筆的技術(shù)授權(quán)費用,真正的高端阻燃劑的生產(chǎn)技術(shù),我們并沒有掌握,而國內(nèi)自主研發(fā)的阻燃劑,產(chǎn)業(yè)化的并不是很多,而且性能一般,從而并沒有真正打破國外對阻燃劑市場的壟斷,嚴(yán)重的影響了我國許多行業(yè)的發(fā)展和經(jīng)濟(jì)的增長,因此對于高性能環(huán)保阻燃劑的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化顯得十分迫切。 根據(jù)以上的綜述分析,膨脹型阻燃劑具有很多優(yōu)點,相對于其它類型的阻燃劑,膨脹型阻燃劑無疑是目前最佳而且高效的無鹵、環(huán)境友好型阻燃劑,也是今后聚丙烯阻燃的一個發(fā)展方向,而且更適合于對環(huán)境保護(hù)的發(fā)展趨勢。膨脹阻燃聚丙烯的研究,是一個很重要的研究課題,對加速膨脹阻燃劑的實際應(yīng)用,加快無鹵化進(jìn)程有著重要的意義。但膨脹阻燃劑的缺點也很明顯,即阻燃效率不高,添加量較大,自身熱穩(wěn)定性差,耐水性差等。本實驗室經(jīng)過多年的研究,目前已成功合成出一種三嗪類大分子成炭發(fā)泡劑(CFA),經(jīng)過初步研究,發(fā)現(xiàn)由其復(fù)配的膨脹阻燃劑具有很好的阻燃能力并且具有良好的熱穩(wěn)定性,佳木斯沃爾德電纜有限公司已進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。 本實驗室前人合成并已實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的成炭劑CFA具有無鹵高效的優(yōu)點,但其與聚合物的相容性較差且耐水性能不佳,大大限制了聚合物的應(yīng)用范圍。本作品著眼于解決產(chǎn)業(yè)化過程中實際遇到的問題,通過改變原有CFA的結(jié)構(gòu),使合成產(chǎn)物的吸濕性降低,從而提高了添加該成炭劑的聚合物的耐水性。同時,改進(jìn)后的結(jié)構(gòu)能夠提高該成炭劑與非極性的聚丙烯的相容性,在加工過程中可以更好地分散在聚丙烯中。

作品圖片

  • 新型大分子三嗪系膨脹阻燃劑及阻燃聚丙烯材料
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作品專業(yè)信息

設(shè)計、發(fā)明的目的和基本思路、創(chuàng)新點、技術(shù)關(guān)鍵和主要技術(shù)指標(biāo)

由于對材料的抑煙減毒要求日益嚴(yán)格,許多傳統(tǒng)阻燃劑面臨困境,而膨脹阻燃劑具有綠色環(huán)保、高效、低煙低毒、添加量低及對聚合物機(jī)械性能影響較小等優(yōu)點,目前是阻燃領(lǐng)域研究的熱點。 雖然膨脹阻燃劑具有以上許多優(yōu)點,但目前研發(fā)出的無鹵膨脹阻燃劑極性大,吸濕性強(qiáng),加工過程中與聚合物的相容性較差,導(dǎo)致材料快速擠出時表面光滑度差?;谶@些原因,限制了聚丙烯的應(yīng)用。 本發(fā)明合成具有創(chuàng)新結(jié)構(gòu)的三嗪系大分子成炭劑,通過向三嗪環(huán)上引入疏水基團(tuán),使合成產(chǎn)物的吸濕性降低,提高了添加該三嗪系大分子成炭劑的聚合物的耐水性。同時,引入的新基團(tuán)為非極性基團(tuán),能夠提高該三嗪系大分子成炭劑與聚丙烯的相容性,因此在加工過程中可以更好地分散在聚合物中,擴(kuò)展了聚丙烯的應(yīng)用范圍。 本作品的創(chuàng)新點:1、合成出結(jié)構(gòu)新穎的三嗪大分子,合成工藝簡單連續(xù)。2、給出一種膨脹阻燃劑的最佳協(xié)效復(fù)配比例,找出了符合本膨脹體系的協(xié)效效果優(yōu)秀的協(xié)效劑并確定其添加量,可使0.8mm厚的膨脹阻燃聚丙烯樣條垂直燃燒達(dá)到UL-94-V0級。3、合成的新型三嗪大分子結(jié)構(gòu)中含有疏水基團(tuán),從而提高了阻燃聚丙烯材料的耐水性,大大擴(kuò)展了膨脹阻燃聚丙烯的應(yīng)用領(lǐng)域。 技術(shù)關(guān)鍵在于合成出結(jié)構(gòu)新穎的三嗪大分子以及合成工藝;尋找出適合的協(xié)效效果優(yōu)秀的膨脹阻燃協(xié)效劑并得出含有該三嗪系成炭劑的膨脹阻燃劑最佳協(xié)效配比,最終得到環(huán)境友好、高效的阻燃聚合物材料。主要技術(shù)指標(biāo)為:氮含量、熱分解溫度、垂直燃燒、氧指數(shù)、耐水性和力學(xué)性能。

科學(xué)性、先進(jìn)性

本作品著眼于解決生產(chǎn)實際中遇到的問題,新結(jié)構(gòu)的成炭劑耐水性提高,同時能夠提高與非極性聚合物的相容性,在加工過程中可以更好地分散在聚丙烯中。 本作品合成三嗪系成炭劑并復(fù)配成膨脹阻燃劑,相對傳統(tǒng)的鹵系阻燃劑具有綠色環(huán)保的突出優(yōu)點;相對無機(jī)阻燃劑具有添加量低、與基材相容性好并對材料力學(xué)性能影響小的優(yōu)勢;相對現(xiàn)有膨脹阻燃劑,僅僅添加18~20份阻燃劑在聚丙烯中,就能通過UL-94-V0級,氧指數(shù)35%以上,且經(jīng)過耐水性實驗,該材料仍然能通過UL-94-V0級,在這么低的添加量下,如此高效的阻燃性能,高的耐水性,是其他膨脹阻燃劑所不具有的。 目前要使1.6mm厚樣條達(dá)到UL-94-V0的高阻燃級別,國際上一般需要在材料中加入20%~28%的阻燃劑,國內(nèi)的添加比例一般在26%~30%。本發(fā)明的膨脹阻燃劑添加18%~20%,就可以達(dá)到V0級,大大提高了阻燃劑的效率。 將本作品的膨脹阻燃劑添加到聚丙烯中,可使0.8mm厚樣條垂直燃燒達(dá)V0級,氧指數(shù)在36%以上。

獲獎情況及鑒定結(jié)果

2011年本學(xué)校第十二屆“挑戰(zhàn)杯”課外學(xué)術(shù)作品競賽二等獎

作品所處階段

中試階段

技術(shù)轉(zhuǎn)讓方式

專利技術(shù)

作品可展示的形式

圖片,錄像,實物、產(chǎn)品,樣品,現(xiàn)場演示

使用說明,技術(shù)特點和優(yōu)勢,適應(yīng)范圍,推廣前景的技術(shù)性說明,市場分析,經(jīng)濟(jì)效益預(yù)測

將本產(chǎn)品與聚磷酸銨、協(xié)效劑和加工助劑按一定比例復(fù)配成膨脹阻燃劑,添加到聚丙烯中,添加量在18%~20%時就可達(dá)到UL-94V-0級。 本作品屬高新技術(shù)、替代國外產(chǎn)品的高科技含量產(chǎn)品。用于應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的兩大通用塑料——聚乙烯和聚丙烯的阻燃。環(huán)保膨脹阻燃材料主要應(yīng)用于建筑材料、電線電纜、塑料化工廠及電子元器、家電制造業(yè)、家具制造業(yè)、汽車制造業(yè)等領(lǐng)域。目前我國阻燃劑市場供不應(yīng)求,市場供應(yīng)缺口達(dá)10萬噸之多,而環(huán)保高效型阻燃劑產(chǎn)品尤其欠缺??梢钥闯?,無鹵膨脹阻燃材料具有良好的發(fā)展形勢,將會成為阻燃材料市場的主導(dǎo)者。 運用創(chuàng)新技術(shù)提高體育場館座椅、電器產(chǎn)品的阻燃能力,同時確保阻燃劑在火災(zāi)發(fā)生時安全又環(huán)保,對人體不造成任何傷害。將此阻燃劑加入到電器產(chǎn)品、大型娛樂和體育場館座椅、包裝材料、環(huán)保發(fā)泡材料、電纜護(hù)套、涂料、特種橡膠等塑料制品后,可大大提高制品的阻燃級別。 本產(chǎn)品目前已成功完成工廠中試,可進(jìn)行大量生產(chǎn)。據(jù)企業(yè)預(yù)測,該成果至少會帶來幾億元的產(chǎn)值。

同類課題研究水平概述

膨脹型阻燃劑包括單組份膨脹型阻燃劑和混合膨脹型阻燃劑。 單組份膨脹型阻燃劑集酸源、炭源和氣源于同一分子內(nèi),研究尚處于起步階段,其中比較成熟和已經(jīng)工業(yè)生產(chǎn)的有以下幾種,為美國Greak lake公司開發(fā)的CN-329 (用作聚丙烯的阻燃),美國Monsanto公司銷售的XPM-1000 。 混合膨脹型阻燃劑是由個別的酸源、炭源及氣源組成的混合物?,F(xiàn)在美、意等國的一些混合膨脹型阻燃劑己經(jīng)商品化,其中有代表性的當(dāng)推Hoechest Celanese公司的Exolit IFR-10、 Exolit IFR-11及Montedison公司的Spinflam MF82,此兩者均適用于阻燃PE及PP,當(dāng)用量為25%~30%時,阻燃材料氧指數(shù)可達(dá)30%,阻燃級別達(dá)UL94V-0級,生煙量與未阻燃材料相仿。近幾年,有不少改進(jìn)的新品種出現(xiàn),如Hostaflam AP-750, Melapur PA-90及Melapur P46。 近年來,國內(nèi)外對膨脹阻燃劑(IFR)的研究很活躍,膨脹型阻燃體系及阻燃機(jī)理的研究取得了較大的進(jìn)展。由于在傳統(tǒng)的以聚磷酸胺(APP)為基礎(chǔ)的IFR體系中,成炭劑季戊四醇具有易遷移以及在加工中會與APP反應(yīng)生成磷酸酯等的缺點,因此目前IFR的開發(fā)主要集中在新型成炭劑的研制上。 目前要達(dá)到UL-94V-0級的高阻燃級別,國際上一般需要在材料中加入20%~28%的阻燃劑,國內(nèi)的添加比例一般在26%~30%。
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