基本信息
- 項(xiàng)目名稱:
- 以環(huán)三膦腈為核的星形聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)的合成及性能研究
- 來(lái)源:
- 第十二屆“挑戰(zhàn)杯”省賽作品
- 小類(lèi):
- 能源化工
- 大類(lèi):
- 自然科學(xué)類(lèi)學(xué)術(shù)論文
- 簡(jiǎn)介:
- 本作品設(shè)計(jì)合成合成了4個(gè)新的星形鏈轉(zhuǎn)移劑和以環(huán)三膦腈為核、PVCL為臂的六臂星形聚合物。對(duì)星形聚合物的溫度響應(yīng)性能的研究結(jié)果表明,兩個(gè)新的星形聚合物具有溫度響應(yīng)特性,而且LCST均在生理溫度范圍內(nèi),因而在藥物的靶向釋放方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。該論文的研究結(jié)果對(duì)于新型藥物控釋載體材料的開(kāi)發(fā)利用具有實(shí)際的意義。
- 詳細(xì)介紹:
- 星形聚合物是含有多條相同或相異的線形鏈,通過(guò)數(shù)目有限的結(jié)點(diǎn)將各鏈端與中心核體連接起來(lái)的一類(lèi)聚合物。與相應(yīng)的線形聚合物相比,星形聚合物具有獨(dú)特的空間構(gòu)型、較低的粘度、鏈端含有更多的反應(yīng)官能團(tuán),可接枝位點(diǎn)多等多種特性。由于星形聚合物設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單、結(jié)構(gòu)新奇、性能獨(dú)特,因而在藥物緩釋控釋、生物、分離、光電材料和催化等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。 利用活性聚合法制備結(jié)構(gòu)規(guī)整的星形聚合物已成為高分子科學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。其中,可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)自由基聚合是最近十多年發(fā)展起來(lái)的可控/活性自由基聚合方法,具有適用單體廣泛、聚合條件溫和、合成的聚合物分子量和分子結(jié)構(gòu)可控、分子量分布較窄等優(yōu)點(diǎn),在合成結(jié)構(gòu)清晰和可控的星形、嵌段、超支化、樹(shù)枝狀等多種復(fù)雜結(jié)構(gòu)聚合物合成中得到了廣泛應(yīng)用。而要成功實(shí)現(xiàn)RAFT聚合,關(guān)鍵是設(shè)計(jì)合成合適的鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)。 聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)(PVCL)是一種溫度響應(yīng)性聚合物,其低臨界溶液溫度(1ower critical solution temperature,LCST)處于生理溫度范圍內(nèi)(30~40℃),而且PVCL具有較好的生物相容性,在生物和醫(yī)藥材料中有著極其廣泛的應(yīng)用潛力。具有與人體溫度相近LCST的聚合物形成的高分子材料,能自動(dòng)感應(yīng)病原體或熱原(如發(fā)熱、腫瘤)存在下人體溫度的變化,使材料產(chǎn)生智能化相變,藥物釋放速度加快;當(dāng)身體正常時(shí),材料即恢復(fù)原狀,釋藥速度也隨之下降,形成應(yīng)答式釋藥系統(tǒng),從而實(shí)現(xiàn)藥物在病灶區(qū)的定時(shí)、定點(diǎn)可控釋放,最大限度地降低藥物的不良反應(yīng)。但至今關(guān)于PNVCL的活性聚合的文獻(xiàn)報(bào)道屈指可數(shù),而采用RAFT聚合合成星形PVCL則尚未見(jiàn)報(bào)道。
作品專(zhuān)業(yè)信息
撰寫(xiě)目的和基本思路
- 以環(huán)三膦腈為核星形聚合物,由于具有高耐熱性和良好的結(jié)晶性能等特點(diǎn),在高分子藥物、耐火材料、高分子液晶等方面有很好的應(yīng)用價(jià)值。而聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)是溫度響應(yīng)性聚合物,其LCST正好處于生理溫度范圍內(nèi),而且PVCL無(wú)毒,具有較好的生物相容性,在生物和醫(yī)藥材料中有廣泛的應(yīng)用潛力。設(shè)計(jì)合成以環(huán)三膦腈為核、PVCL為臂的星形聚合物可望結(jié)合三者之優(yōu)良性能,獲得結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)異的功能高分子材料。
科學(xué)性、先進(jìn)性及獨(dú)特之處
- 設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)新的以環(huán)三膦腈為核的星形鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA),并采用近十多年發(fā)展起來(lái)的RAFT活性/可控自由基聚合技術(shù),成功合成了兩個(gè)新的以環(huán)三膦腈為核、PVCL為臂的星形聚合物,所得聚合物分子量可控,分子量分布較窄,而且具有溫度響應(yīng)特性。目前,國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)星形PVCL的研究報(bào)道。
應(yīng)用價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義
- 構(gòu)筑并控制合成出結(jié)構(gòu)規(guī)則、形狀新穎和具有特殊功能的高分子化合物,以滿足近年來(lái)材料科學(xué)、生命醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的需要,已成為高分子合成研究的一個(gè)重要方面。本作品合成的新型六臂星形聚合物,結(jié)構(gòu)清晰,分子量可控,分子量分布較窄,在生理溫度范圍內(nèi),具有溫度響應(yīng)特性,為新型聚合物的設(shè)計(jì)合成和藥物靶向釋放載體的開(kāi)發(fā)利用提供了有益的信息,也具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
學(xué)術(shù)論文摘要
- 設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)新的以環(huán)三膦腈為核的硫代氨基甲酸酯和黃原酸酯星形鏈轉(zhuǎn)移劑,分別用它們調(diào)控N-乙烯基己內(nèi)酰胺(VCL)的RAFT聚合,成功合成了兩個(gè)新的以環(huán)三膦腈為核、聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)(PVCL)為臂的星形聚合物。用1HNMR、IR、MALDI-TOF-MS或ESI-MS對(duì)新化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證。GPC-MALLS的測(cè)定結(jié)果表明,兩個(gè)新聚合物的分子量可控,分子量分布較窄(PDI分別為1.27和1.32)。初步的性能研究結(jié)果表明,兩個(gè)以環(huán)三膦腈為核的星形PVCL具有溫度響應(yīng)性能,其較低臨界溶液溫度(LCST)在生理溫度范圍內(nèi),而且隨濃度的增大而降低,但當(dāng)濃度增加到3mg/mL時(shí),其LCST值不再降低。星形PVCL在藥物的靶向釋放方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
獲獎(jiǎng)情況
- 本論文擬發(fā)表于SCI收錄刊物《高分子學(xué)報(bào)》雜志上。 第十七屆云南師范大學(xué)學(xué)生課外學(xué)術(shù)科技作品競(jìng)賽三等獎(jiǎng)。 獲“青春彩云南·動(dòng)感地帶杯”第六屆云南高校青年學(xué)術(shù)科技作品競(jìng)賽一等獎(jiǎng)。
鑒定結(jié)果
- 研究結(jié)果為結(jié)構(gòu)規(guī)整、分子量可控的星形聚合物設(shè)計(jì)合成提供信息。兩個(gè)星形聚合物有溫度響應(yīng)特性,LCST在生理溫度范圍內(nèi),在藥物控釋方面具有潛在應(yīng)用價(jià)值,對(duì)于新型藥物控釋載體材料開(kāi)發(fā)具有實(shí)際意義。
參考文獻(xiàn)
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同類(lèi)課題研究水平概述
- 利用活性聚合法制備結(jié)構(gòu)規(guī)整的星形聚合物已成為高分子科學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。其中,可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)自由基聚合是最近十多年發(fā)展起來(lái)的可控/活性自由基聚合方法,具有適用單體廣泛、聚合條件溫和、合成的聚合物分子量和分子結(jié)構(gòu)可控、分子量分布較窄等優(yōu)點(diǎn),在合成結(jié)構(gòu)清晰和可控的嵌段、星形、超支化、樹(shù)枝狀、無(wú)規(guī)及梯度等多種復(fù)雜結(jié)構(gòu)聚合物合成中得到了廣泛應(yīng)用。例如,Pan等利用RAFT反應(yīng),以硫代苯甲酸為初始物,經(jīng)三步反應(yīng)構(gòu)建起八臂或十六臂的星形大分子鏈轉(zhuǎn)移劑,其末端存在引發(fā)RAFT反應(yīng)的二硫代酯官能團(tuán),引發(fā)劑中全部是由氮碳鍵與酰胺鍵構(gòu)造成的柔性鏈分子骨架,形態(tài)良好,聚合物簡(jiǎn)單穩(wěn)定,反應(yīng)可控性很強(qiáng)。但尚未見(jiàn)將RAFT聚合法用于合成以環(huán)三膦腈為核的星形聚合物的研究報(bào)道。 聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)(PVCL)是一種溫度響應(yīng)性聚合物,其較低臨界溶液溫度(LCST)正好處于生理溫度范圍內(nèi)(30~40℃),而且PVCL水解后不產(chǎn)生小分子酰胺化合物,具有較好的生物相容性,在生物和醫(yī)藥材料中有著極其廣泛的應(yīng)用潛力。然而,目前尚未見(jiàn)星形PVCL的文獻(xiàn)報(bào)道。 以環(huán)三膦腈為核的非線性聚膦腈高分子,由于具有高耐熱性和良好的結(jié)晶性能等特點(diǎn),在耐火材料,高分子藥物,高分子液晶等方面有很好的應(yīng)用價(jià)值。例如,Yuan等以環(huán)三膦腈為核,利用ε-已內(nèi)酯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合,成功地合成了六臂星形聚合物。之后,他們又利用開(kāi)環(huán)聚合的方法,成功地合成了一類(lèi)十八臂星形支化聚合物,利用星形支化結(jié)構(gòu)與聚乳酸的無(wú)定形結(jié)晶性使聚己內(nèi)酯鏈段的結(jié)晶性得到改善,降解速率加快。目前,以環(huán)三膦腈為核的星形聚合物的研究多集中于利用星形支化結(jié)構(gòu)改善聚己內(nèi)酯、聚丙交酯等的降解性能方面,而具有溫度響應(yīng)特性的以環(huán)三膦腈為核的星形PVCL的設(shè)計(jì)合成尚未見(jiàn)報(bào)道。 基于以上分析,本作品結(jié)合星形聚合物、PVCL和環(huán)三膦腈的良好性能,設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)新的以環(huán)三膦腈為核的星形鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA),分別用它們調(diào)控N-乙烯基己內(nèi)酰胺(VCL)的RAFT聚合,成功合成了兩個(gè)新的具有溫度響應(yīng)性能的以環(huán)三膦腈為核、PVCL為臂的星形聚合物。